Butter, Zucker und Orangenschale in eine Schüssel füllen und cremig rühren. Die Eier nacheinander hinein schlagen, mit Vanillezucker, Mehl und Backpulver verrühren. Milch hinzufügen und kurz rühren, bis ein glatter Teig entstanden ist. 150 g Kuvertüre mit einem großen Messer in haselnussgroße Stücke hacken und unter den Teig mischen. Gugelhupfform (1,5-Liter-Inhalt) fetten, Teig einfüllen und glatt streichen. Bei 175 Grad ca. 60 Minuten backen.
Aus der Form lösen und auf einem Kuchengitter abkühlen lassen. Restliche Kuvertüre grob hacken, unter Rühren schmelzen und abkühlen lassen. Erneut leicht erwärmen und den Kuchen damit überziehen. Trocknen lassen.