Den Backofen auf 175°C (Umluft 160°C) vorheizen. Eine Schüssel auf ein heißes Wasserbad setzen, die Schokolade in Stücke brechen und mit 1 TL Wasser in der Schüssel schmelzen. Die Butter zugeben, zerlaufen lassen und unterrühren. Das Espressopulver mit 1 TL heißem Wasser anrühren und mit dem Zucker unter die Schokolade mischen. 5 Min kräftig rühren, bis sich der Zucker vollständig aufgelöst hat. Die Schüssel vom Wasserbad nehmen und 5 Min abkühlen lassen.
In einer zweiten Schüssel das Ei schaumig rühren. Das Mehl und die noch flüssige Schokoladenmasse unterheben.
Ein Muffinblech mit 6 Mulden gut fetten und mit Mehl ausstauben. Den Teig auf die Mulden verteilen und im heißen Ofen (Mitte) ca. 20 Min backen, bis sich ein eingestochenes Holzstäbchen sauber herausziehen läßt.
In der Form kurz abkühlen lassen und warm mit Schlagsahne oder je einer kleinen Kugel Vanilleeis anrichten.